Étude par RMN du ³¹P et du ¹⁵N des interactions dans les mélanges équimoléculaires d’AMP-5’ et d’UMP-5’ monoanions en solution dans l’eau

Laboratoire de Spectroscopie Organique, Université Blaise Pascal, F 63177 Aubière Cedex, France.

Résumé

La sensibilité à la température du δ(³¹P) des solutions aqueuses (D₂O) d’AMP-5’, d’UMP-5’ et de leurs mélanges équimoléculaires (10 à 40°C) dépend du pH mais non de la concentration. On constate une perte de sensibilité à la température du δ(³¹Ρ) du phosphate de l’UMP-5’ monoanion (U2) dans les mélanges 1:1 à pD = 5,4. Par contre la sensibilité à la température du δ(³¹Ρ) pour le groupe phosphate de l’AΜΡ-5’monoanion (A2) croit dans les mêmes conditions. Le δ(¹⁵Ν3) de U2 est insensible à la présence de A2 ou A1 (AMP-5’zwitterion), alors que le δ(¹⁵NH₂) de l’AMP-5’ révèle une association avec un groupe antagoniste qui ne peut être que le phosphate de U2. L’appariement par les bases est défavorisé pour les mélanges de monoanions quand A2 ou A1 sont présents.

Abstract

The sensibility to the temperature of the P-31 chemical shift in AMP-5’, UMP-5’ and their 1:1 mixtures in D₂O (10-40°C) is pH dependent, and concentration non-dependent. The interaction between the monoanionic phosphate of UMP-5’ (U2) and the adenilyl radical of AMP-5’ monoanion (A2) is observed through the loss of the δ(³¹Ρ) sensibility to temperature of UMP-5’ signal in 1:1 mixtures with AMP-5’ at pD = 5.4. In contrast, the sensibility of δ(³¹P) to temperature of AMP-5’ (A2) increases in the same conditions. The δ(¹⁵Ν) of U2 is invariant in front of A2 or AMP-5’ zwitterion (Al). For δ(¹⁵NH₂) in AMP-5’ it is not the same : bonding occurs between the purine part of A2 or A1 and the phosphate group of U2. Base-pairing interaction between monoanions is consequently forbidden when A2 or A1 are presents.