Réactions CO-H₂ et CO₂-H₂ sur catalyseurs au palladium supportés

Laboratoire de Chimie Organique Appliquée (E.R.A. au C.N.R.S. n° 826) Université Louis Pasteur, 1, rue Blaise Pascal, 67008 Strasbourg-Cedex, France.

Résumé

La réactivité de CO-H₂ et CO₂-H₂ a été étudiée avec des catalyseurs au palladium déposés sur différents supports : SiO₂, Al₂O₃, ThO₂, La₂O₃, C. Sous une pression de 120 bars, les réactions conduisent principalement à la formation de méthanol et de méthane. Le rapport alcools/hydrocarbures dépend très fortement de la nature du support. Le râle de ce dernier serait de favoriser la fixation d’intermédiaires réactionnels (les formiates ont été identifiés) et de stabiliser des formes actives du palladium. Nos résultats sont en accord avec une hydrogénation directe de CO₂, sans préréduction en CO.

Abstract

The reactions of CO-H₂ and CO₂-H₂ performed on SiO₂, Al₂O₃, ThO₂, La₂O₃ or C, supported Pd were compared. In high pressure conditions (P = 120 bars) at temperatures from 275° C to 400° C the synthesis gives mainly methanol and methane. The selectivity to alcohols or hydrocarbons depends on the nature of the support and La₂O₃ appears as one of the most favourable promotors to methanol preparation. The formation of reaction intermediates like formate species, identified in our reactions on the oxide surface, and the stabilization of active Pd forms by metal support interactions results can explain these results.