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J. Chim. Phys.
Volume 80, 1983
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Page(s) | 245 - 249 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1983800245 | |
Published online | 29 May 2017 |
Etude de microémulsions eau-dichlorométhane : diagramme de phases, viscosité, propriétés électrochimiques(1)
Laboratoire de Chimie Analytique III, Professeur Porthault, Université Claude Bernard, Lyon I, 43 Boulevard du 11 novembre 1918, 69622 Villeurbanne Cedex, France.
Le pouvoir solvant du dichlorométhane et les propriétés électriques des solutions aqueuses peuvent être réunis grâce à l’emploi des microémulsions. Le système eau-dichlorométhane-p-octylbenzènesulfonate de sodium-n pentanol présente un grand domaine d’existence Winsor IV. Les mesures de viscosité et de conductivité ne mettent pas en évidence de transition brutale entre les différentes zones de la région monophasique, excepté sur une ligne horizontale proche de la ligne inférieure de démixtion ; les courbes présentent en effet un maximum qui correspond à une inversion de structure entre les microémulsions H/E et E/H. La mise en œuvre des méthodes électrochimiques est possible et les propriétés oxydoréductrices de la N-méthylphénothiazine sont inchangées partout où la conductivité est suffisante. La valeur des coefficients de diffusion des solutés, déterminée par voie électrochimique à partir de l’équation de Levich, traduit une mobilité importante de l’eau et de l’huile et correspond davantage à une diffusion moléculaire plutôt qu’à une diffusion “micellaire”. Les résultats obtenus dans ce travail sont comparables aux coefficients d’autodiffusion déterminés par R.M.N. sur des systèmes semblables.
Abstract
The ability of methylene chloride as solvent and the electrical properties of aqueous solutions may be joined by the use of microemulsions. Pseudoternary phase diagram of water-methylene chloride-sodium p-octylbenzenesulfonate-pentanol presents a large Isotropic phase region. Viscosity and conductivity show continuous decrease as the organic phase volume Increases except for microemulsions located near the lower phase separation line; in this case conductivity and viscosity values present a maximum which seems to be related to a structural Inversion between O/W and W/O microemulsions. Voltammetry at solid electrodes can be used in these media and redox properties of solutes like N-methylphenothiazlne are unchanged when electrical conductivity is large enough. Diffusion coefficients of organic solutes were determined electrochemlcally from Levich equation in attempts to obtain Information about microemulsion structure. Hydrophile and hydrophobe solutes exhibit large diffusion coefficients which indicate a great mobility of water and methylene chloride and would correspond to molecular rather than micellar diffusion. Our results are consistent with NMR self-diffusion measurements made on analogous systems.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1983