Molecular interactions of some picolines with benzene and carbon tetrachloride

Department of Chemistry, Faculty of Science, Cairo University, Egypt.

Abstract

Excess volumes, V^E, of binary mixtures of α-picoline, β-picoline, and γ-picoline with benzene and carbon tetrachloride, and dipole moments, μ2, of picolines in these mixtures have been measured as a function of a composition at 20° to 50°C. The V^E data are negative for all mixtures studied, and exhibit a minimum at a 1 : 1 molar ratio, suggesting that alternate molecules of the two components are probably involved in a packing pattern. The [math] data are greatest in the very dilute solutions and gradually decrease with increasing picoline concentration, indicating the applicability of Onsager’s model over the entire concentration range of picolines.

The results are discussed in terms of dipole association which seems to be stronger in carbon tetrachloride solutions than in benzene solutions.

Résumé

Les volumes d’excès V^E de mélanges binaires d’α-, β- et γ-picolines avec le benzène ou le tétrachlorure de carbone, et les moments dipolaires µ₂ des picolines dans ces mélanges, ont été mesurés en fonction de la composition entre 20° et 50°C. Les V^E sont toujours négatifs, avec un minimum pour le rapport moléculaire 1 : 1, ce qui suggère un arrangement alterné des molécules des constituants. Les [math] sont le plus élevés en solutions très diluées, diminuant progressivement quand la concentration de picoline croit. Le modèle d’Onsager est donc valide dans tout le domaine de concentrations.

Discussion des résultats en termes d’association de dipoles, qui semblent plus fortes dans le tétrachlorure de carbone.