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J. Chim. Phys.
Volume 80, 1983
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Page(s) | 819 - 825 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1983800819 | |
Published online | 29 May 2017 |
Etude cristallographique, par RPE et spectroscopie optique du (15-couronne-5 ether) diaquo dichloro methano cuivre (II)
1 Université catholique de Louvain, Laboratoire de chimie inorganique et nucléaire, n° 2, Chemin du Cyclotron, B-1348 Louvain-la-Neuve, Belgique.
2 Laboratoire de chimie physique et de cristallographie, n° 1, Place L. Pasteur, B-1348 Louvain-la-Neuve, Belgique.
La structure cristallographique de C10H20O5 • CuCl2(H2O)2CH3OH a été déterminée à partir des données diffractométriques de RX. Le composé est monoclinique (groupe spatial Pn) avec a = 8,626(6), b = 13,631 (4). c = 16,155(9) Å, β = 104,99(5)°, Z = 4 (deux molécules indépendantes). La structure cristalline est formée d’un assemblage de chaînes infinies dans lesquelles les chromophores CuCl2(H2O)2CH3OH alternent avec les cycles C10H20O5. Des ponts hydrogène lient les chromophores aux éthers couronne. La géométrie de coordination de l’ion Cu (II) est celle d’une pyramide à base carrée déformée.
Les paramètres RPE ont été mesurés sur monocristal à température ambiante. On trouve, comme valeurs moléculaires de g : gx = 2,090 ; gy = 2,053 et gz = 2,343. Ces valeurs ainsi que les bandes d’absorption optiques ont pu être reproduites au moyen d’un modèle A.O.M. avec les valeurs suivantes des paramètres : [math] = – 5300 cm–1 ; [math] ~ 0,1 [math] ; (eσ)Cl = – 4900 cm–1 ; [math] = 0,4 ; kx = ky = 0,8 ; kz = 0,77.
Abstract
The crystal structure of C10H20O5 • CuCl2(H2O)2CH3OH has been established by three-dimensional X-ray analysis from diffractometer data. The compound is monoclinic (space group Pn) with a = 8.626(6), b = 13.631(4), c = 16.155(9) Å, β = 104.99(5)° Z = 4. The structure of the complex consists of chains formed by alternating cycles of crown-ether (C10H20O5) and chromophore entities (CuCl2(H2O)2CH3OH) connected with hydrogen bonds. Two independant molecules (distortion isomers) exist within the same unit cell. The stereochemistry of the chromophore is that of an approximate square-base pyramid, the apical atom being the oxygen of a methanol molecule arising from the solvent.
Single crystal g-values measured at normal temperature (g1 = 2.064, g2 = 2.161, g3 = 2.271) are transformed into mean molecular ones (gx = 2.090, gy = 2.053, gz = 2.343) with the assumptions that the gz-axes do coincide with the Copper-Methanol oxygen bond and that the two distortion isomers have identical g-values. The molecular g-values and the optical data could be reproduced within the framework of an AOM calculation with the following parameters : [math] = – 5300 cm–1. [math] ~ 0.1 [math], (eσ)Cl = – 4 900 cm–1, [math] = 0.4, kx = ky = 0 8, kz = 0.77.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1983