Mixed ligand complex formation in the copper (II)-salicylate ion-picolinate ion system

Department of Analytical Chemistry. Facultat de Quimica. Universitat de Barcelona. Avda. Diagonal, 647. Barcelona 08028, Spain.

Résumé

La formation de complexes mixtes entre l'ion cuivre (II), l'ion salicylate et l'ion picolinate a été étudiée par une méthode potentiométrique, à 25°C et dans un milieu de KN0₃ 1.0 mole dm^-3. Comme que la deuxième protonation du picolinate ion et la complexation binaire de ce ligand avec l'ion Cu (II) ont lieu dans des milieus très acides, on a dû étudier soigneusement dans la région de pH O-2 les divers-paramètres que influent les résultats potentiométriques (particulièrement le potentiel normal de l'électrode indicatrice et le potentiel de junction liquide. La détermination simultanée de ces deux paramètres et de la deuxième constante de protonation de l'ion picolinate a été faite à l'aide du programme MINIPOT. Une électrode sélective de l'ion Cu (II) a été employée pour déterminer les constants de stabilité des complexes binaires Cu (II)-picolinate. Les données expérimentales ont été traitées par les programmes MINIQUAD et LETAGROP. La stabilisation du complexe mixte Cusalpic (sal = ion salicylate ; pic = ion picolinate) est supérieure a celle estimée en considérant uniquement des facteurs statistiques et elle est supérieure aussi a la stabilisation trouvée pour le complexe Cusalen (Cu = éthylènediamine) étudié préalablement.

Abstract

Mixed ligand complexation between copper (II) ion, salicylate ion and picolinate ion has been studied potentiometrically at 25°C in 1.0 mole dm^-3KNO₃ medium. Since second protonation of picolinate ion and binary complexation of this ligand with copper (II)-ion take place at very acidic media, a careful study of the several calibration parameters affecting the potentiometric readings (particularly standard potential and liquid junction potential) has been performed in the pH range 0-2. Simultaneous determination of these parameters and of the second protonation constant of picolinate ion has been carried out with the aid of MINIPOT program. A copper (II)-ion selective electrode has been used to determine stability constants of binary complexes Cu (II)-picolinate ion. Experimental data have been treated using both MINIQUAD and LETAGROP programs. Stabilization of the mixed-ligand complex. Cusalpic (sal = salicylate ion ; pic = picolinate ion) has been found higher than expected from statistical factors only, and higher than the stabilization found for the complex Cusalen (en = ethylenediamine) previously studied. Some reasons for this behaviour are discussed.