Mixed-ligand complex formation in the system copper (II) – Salicylate ion-ethylenediamine

Department of Analytical Chemistry Universitat de Barcelona, Av. Diagonal, 647, Barcelona-28, Spain.

Abstract

Mixed ligand complexation between Cu (II) ion, salicylate ion and ethylenediamine is studied potentiometrically using both a glass and a copper ion selective electrode at 25°C in a 0.1 mole dm^-3 KNO₃ medium. First protonation of salicylate ion is determined by continous spectrophotometric titration at 0.1 mole dm^-3 and 1.0 mole dm^-3, 25°C. Second protonation of salicylate and binary complexation of this ligand with Cu (II) ion is studied potentiometrically in the same conditions. Experimental data are analysed using MINIPOT and MINIQUAD programs. Stabilization of the mixed ligand complex, Cusalen (sal = salicylate ion, en = ethylenediamine), has been found higher than expected from statistical factors only. Small positive interactions between the two ligands in the ternary complex can be suspected.

Résumé

La formation de complexes mixtes entre l'ion Cu (II), l'ion salicylate et l'ethylènediamine a été étudiée par une méthode poten- tiométrique avec soit une électrode de verre, soit une électrode selective de l'ion Cu (II), à 25°C, dans un milieu KNO₃0.1 mole dm^-3. On détermine la première constante de protonation du salicylate par titrage spectrophotométrique à flux continu aux forces ioniques 0.1 mole dm^-3 et 1.0 mole dm^-3 à 25°C. La deuxième protonation du salicylate et sa complexation binaire avec l'ion Cu (II) sont étudiées par potentiométrie dans les mêmes conditions. Les résultats expérimentaux sont analysés avec les programmes MINIPOT et MINIQUAD. La stabilisation du complexe mixte, Cusalen (sal = salicylate, en = éthylèndiamine) est supérieure à celle extimée en considérant uniquement des facteurs statistiques. On peut supposer que des faibles interactions positives existent entre les deux complexants.