Dichroisme circulaire (transition n → π*) de cetones αβ-ethyleniques cisoides et effets electroniques (arylmethylene-3 bornanones-2)

Laboratoire de Chimie de dérivés de Substances Naturelles, Université Paul Sabatier, 118 Route de Narbonne, 31062 Toulouse Cedex, France.

Résumé

Le Dichroisme circulaire (DC) de la bande R (n → π*) des cétones αβ-éthyléniques cisoides possédant un système conjugué proche de la coplanéité (arylméthylène-3 bornanone-2) est fortement influencé par les effets électroniques de la double liaison, du noyau aromatique et de ses substituants, qui peuvent diminuer et même inverser le DC de la cétone mère. Les substituants en position para dans le noyau aromatique ayant une paire non liante manifestent l'effet le plus important. L'inversion du Dichroisme circulaire semble être due à la perturbation du seul moment électrique de transition, le moment magnétique restant inchangé.

Abstract

Circular dichroism (CD) of the R band of αβ-unsaturated cisoid ketones (3-arylmethylene 2-bornanones) with a coplanar enone group shows direct dependence upon electronic effects. This study gives evidence that charge transfer might have great influence on CD of the R band of such molecules. Double bond alone or with an aromatic ring may diminish or inverse the sign of circular dichroism of the mother ketone. Substituted aromatic ring with atoms in a para position bearing lone-pair electrons has the greatest effect. We assume that the inversion of the CD of the mother ketone is due only to the electric transition moment perturbation, magnetic moment being unchanged.