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J. Chim. Phys.
Volume 66, 1969
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Page(s) | 1248 - 1255 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/196966s21248 | |
Published online | 07 June 2017 |
Photolyse de la vapeur d’eau légère et deutériée dans l’ultraviolet lointain.
II. — Réactions des atomes d’hydrogène et de deutérium « chauds » (*),
(Équipe de Recherche du CNRS n° 57, Laboratoire de Chimie Physique,
10, rue Vauquelin, 75-Paris, 5 e.), France.
Le mode de fragmentation principal de photodissociation de la vapeur d’eau aux trois longueurs d’onde de 1 236, 1 470 et 1 849 Å est celui en H + OH (X2 II). La photolyse de la vapeur d’eau deutériée est semblable à celle de la vapeur d’eau légère. Les résultats expérimentaux conduisent à penser que l’énergie en excès de celle nécessaire à la rupture de la liaison est essentiellement transformée en énergie cinétique des fragments ; l’atome d’hydrogène serait ainsi formé avec des énergies translationnelles maximales de 106 ; 72 et 34,5 kcal. mole-1 à 1 236, 1 470 et 1 849 Å respectivement. Les vitesses de réaction de ces atomes d'hydrogène « chauds » avec le deutérium, l’oxygène et l’eau sont comparées à celles d’atomes en équilibre thermique avec le milieu réactionnel. Par ailleurs les divers modes de photodissociation de la molécule d’eau sont interprétés en rapport avec les données spectroscopiques.
Abstract
At 1 236, 1 470 and 1 849 Å, water vapour photodissociation mainly in H + OH(X2II). The photolysis of D2O closely parallels that of H2O. The experimental results lead to the postulate that the excess energy over the bond dissociation energy is chiefly transformed in kinetic energy of the fragments : the hydrogen atoms are so forth formed with maximal translationnal energy of 106 ; 72 and 34,5 kcal. mole-1 at 1 236, 1 470 and 1 849 Å respectively. The reaction kinetics of those « hot » hydrogen atoms with deuterium, oxygen and water arc compared with those of atoms in thermodynamic equilibrium with the reactive medium. Otherwise, the primary processes at the three wavelengths are interpreted with reference to spectroscopic data.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1969