Application des diagrammes de corrélation à l'interprétation des fragmentations en spectrométrie de masse

Laboratoire de Chimie Théorique (UA 506), 91405 Orsay, Cedex, France.

Résumé

Les analogies entre certaines fragmentations en spectrométrie de masse et des réactions photochimiques ont déjà signalées par de nombreux auteurs. Il paraît donc tentant d'appliquer aux fragmentations des méthodes qui ont fait leurs preuves en photochimie.

La méthode des diagrammes de corrélation de Salem est présentée et illustrée par deux exemples (Norrish I et II). La même technique est ensuite appliquée à la coupure en α du cation radical acétaldéhyde.

Les avantages des diagrammes de Salem, leurs limitations, ainsi que leurs différences avec les diagrammes de Woodward-Hoffmann et de Longuet-Higgins/Abrahamson seront brièvement passés en revue.

Abstract

Analogies between certain mass spectroscopic fragmentations and photochemical reactions have been noted by several authors. It is then tempting to apply to these fragmentations methods which have proved their usefulness in photochemistry.

Salem's state correlation diagrams are presented and illustrated by two examples (Norrish I and II). The same method is then applied to α-cleavage of the acetaldehyde positive radical ion.

The advantages of Salem diagrams, their limitations, as well as their differences with Woodward-Hoffmann and Longuet-Higgins/ Abrahamson correlation diagrams are briefly discussed.