L'importance relative des ruptures α(C—C) et β(C—H) dans la photolyse du propène et de l'isobutène à 184,9 NM

Département des sciences fondamentales, Université du Québec à Chicoutimi, Chicoutimi, Qué. G7H 2BI Canada, Canada.

Résumé

La photolyse du propène et de l'isobutène purs, et en présence d’oxygène à 184,9 nm sous des pressions variant de 5 à 100 Torr a été réétudiée. Plusieurs produits allant du méthane aux C₆ dans le cas du propène et aux C₈ dans le cas de l'isobutène ont été observés. L'effet de pression est beaucoup plus important dans la photolyse de l’isobutène. Les rendements quantiques de tous les produits plus lourds que les monomères sont inférieurs à 0,01 lorsque ceux-ci sont éclairés en présence de 10% d'oxygène. Les fragmentations principales de la molécule photoexcitée impliquent la rupture des liaisons α(C-C) et β(C-H). Dans le cas du propène le rapport de ces deux ruptures est de 0,57 (σ = 0,054) et de 0,95 (σ = 0,10) dans celui de l'isobutène. On n'observe pas d'effets de longueur d’onde entre 174 et 184,9 nm.

Abstract

The 184.9 nm photolysis of gaseous propene and isobutene has been studied at pressures between 5 and 100 Torr (665 to 13300 N.m^-2). Several products from methane to C₆ in the case of propene and to C₈ compounds in the case of isobutene are observed. Pressure effects, much more pronounced in the photolysis of isobutene, have also been noted. All the quantum yields of products heavier than the monomers are less than 0.01 in the presence of 10% oxygen. The formation of products are explained on the basis of a mechanism mainly involving the primary fragmentation processes of the photoexcited molecule through the rupture of either an α(C-C) or a β(C-H) bond. The ratios Φ[α(C-C)]/Φ[β(C-H)] measured in propene and isobutene are 0.57 (σ = 0.054) and 0.95 (σ = 0.10), respectively. No wavelength effects appear between 174 and 184.9 nm.