Décomposition homogène et hétérogène des peroxydes de dialcoyle

Laboratoire de Chimie Générale (Equipe de Recherche Associée au CNRS) Université Pierre et Marie Curie, 4 Place Jussieu 75 230 Paris, Cedex-05, France.

Résumé

Pour étudier la décomposition homogène de peroxydes, divers traitements de parois ont été comparés : silice, silice recouverte de B₂O₃ traitée ou non par la réaction lente H₂ — O2 , téflon. Celui faisant intervenir B2 O3 suivi par la réaction lente H₂ — O₂ est le meilleur pour déterminer, dans l'oxygène, les constantes de vitesse de décomposition du peroxyde de n-diheptyle :

k = (7,2 ± 1,7) . 10¹² exp [(- 32 300 ± 2 100)/RT] s^-1

et de n-dibutyle :

k = (7,2 ± 0,7) . 10¹³ exp [(- 34 400 ± 1 100)/RT] s^-1

Abstract

Kinetic studies of the decomposition of peroxides were performed comparing different wall coatings such as quartz, quartz with B₂O₃ (with or without heat treatment for the slow reaction H₂ — O₂) teflon. The B₂O3 coating followed by the slow reaction H₂ — O₂ was found to be the best for studying the decomposition rates. Those were determined in the presence of O₂ for the n-diheptyl peroxide :

k = (7,2 ± 1,7) . 10¹² exp [(- 32 300 ± 2 100)/RT] s^-1

and the n-dibutyl peroxide :

k = (7,2 ± 0,7) . 10¹³ exp [(- 34 400 ± 1 100)/RT] s^-1