Effet promoteur des phosphites aliphatiques dans l'addition photo amorcee d'H₂S sur le propylene en solution^*

I - Étude analytique

Laboratoire de Chimie Organique Physique, LA CNRS 351 associé à l'ENSCL, Université des Sciences et Techniques de Lille, 59655 Villeneuve d'Ascq Cedex, France.

Résumé

Les phosphites aliphatiques ont un rôle promoteur dans l'addition radicalaire d'H₂S sur le propylène amorcée aussi bien par irradiation directe d'H₂S que par irradiation de benzophénone ajoutée à la solution. Dans le dernier cas, quand le phosphite utilisé est (CH₃O)₃P, la polarité du solvant est sans effet sur le déroulement de la réaction. Quand le solvant utilisé est un mauvais donneur d'hydrogène dans une réaction radicalaire, comme le benzène, il apparaît une période d'induction dans la réaction photoamorcée par la benzophénone en présence de phosphite. Pour un phosphite aliphatique donné, elle croît avec sa concentration. Elle varie également suivant la nature de ces phosphites. L'intensité de la lumière n'influe que très faiblement sur le déroulement de la réaction.

Abstract

Aliphatic phosphites have a promotor effect in the radical addition in solution of H₂S to propylene photoinitiated as well by direct H₂S irradiation as by added benzophenone irradiation. For this last reaction, the phosphite used being (CH₃O)₃P, the solvent polarity has no effect on the reaction. When the solvent used is a poor hydrogen donnor in a radical reaction, such as benzene, there is an induction period in the case of the benzophenone photoinitiated reaction performed in the presence of a phosphite. It increases for a given aliphatic phosphite with the phosphite concentration and varies with the aliphatic phosphites structure. Light intensity has nearly no effect on the development of the last reaction.