Recent advances in free radical kinetics of oxygenated hydrocarbon radicals

Institut für Physikalische Chemie, Universität Göttingen, Tammannstrasse 6, D-3400 Göttingen, Germany.

Abstract

The kinetics of oxygenated hydrocarbon radicals is a central element of hydrocarbon oxidation at both low and high temperatures. Among the large variety of such radicals a few of them are accessible to isolated generation and direct time resolved detection using presently available laser techniques. Recent results obtained for the kinetics and product distributions of the reactions of CH₃O2 with NO and O atoms and of CH₃O with NO, O and O₂ are presented and discussed in terms of multi-channel potential energy diagrams. Moreover, the direct gas phase detection of the hydroxy-cyclohexadienyl-radical and the kinetics of its reaction with NO₂ is also reported.

Résumé

La cinétique de réaction des radicaux oxygénés est un élément essentiel dans l’étude des processus d’oxydation des hydrocarbures, tant à basse température qu’aux températures élevées. Parmi les nombreux radicaux mis en jeu, quelques-uns peuvent être générés de manière isolée et faire l’objet d’une détection résolue dans le temps au moyen des techniques laser actuelles. Les résultats récents, concernant la cinétique et la distribution des produits dans les réactions de CH₃O avec NO et O atomique et de CH₃O avec NO, O ET O₂, sont présentés et discutés sur la base de diagrammes d’énergie potentielle multicanaux. De plus, la détection directe en phase gazeuse du radical hydroxy-cyclohexadiene et la cinétique de sa réaction avec NO₂ est également présentée.