Effets de parois dans la réaction thermique du propène, seul ou en présence d’hydrogène moléculaire, vers 800 K

Université de Nancy I, Laboratoire de Chimie Radicalaire, U.A. n° 328 du CNRS, BP 239, 54506 Vandoeuvre, France.

Résumé

Des parois de réacteur en « Pyrex » traitées à PbO ou des parois en acier inoxydable accélèrent considérablement la formation de la plupart des produits de la réaction thermique du propène, vers 792 K, alors qu’elles n’ont pratiquement pas d’effet sur les formations d’allène, de méthylcyclopentane et de pentadiène-1,4. En présence d’hydrogène, l’effet accélérateur de ces parois est beaucoup moins marqué ; pour certains produits il se transforme même en un fort effet inhibiteur tandis que les formations d’allène, de méthylcyclopentane et de pentadiène-1,4 ne sont encore guère affectées. Ces phénomènes sont interprétés sur la base de propagations hétérogènes de chaînes amorcées et terminées par les radicaux libres allyles de la phase gazeuse.

Abstract

PbO-coated or stainless-steel reactor walls significantly accelerate the formation of most of products of the thermal reaction of propene, at 792 K, but they have no effect on allene, methyicyclopentane and 1,4-pentadiene productions. In presence of hydrogen, the accelerating effect of the walls is much lessened; for some products, it turns into an inhibiting effect whereas allene, methyicyclopentane and 1,4-pentadiene productions are still unaffected. These phenomena are interpreted in terms of heterogeneous chain propagations, initiated and terminated by the allyl free-radicals of the gas phase.