An ab initio study of hydrogen abstraction reactions by fluorine and chlorine atoms

Departament de Química Física. Universitat Autonoma de Barcelona, Bellaterra (Barcelona), Spain.

Abstract

Hydrogen abstraction from methane and its fluoro-derivatives by fluorine and chlorine atoms have been studied using the Split-valence 3-21G basis set and introducing electron correlation with the Moller-Plesset perturbation theory. It is found that the energy barriers of those processes follow a similar irregular ordering to these experimentally encountered for the analogous reactions with bromine atoms and methyl radicals. The reasons which can be responsible of this irregular ordering are examined.

Résumé

Les réactions d’élimination d’hydrogène du méthane et de ses dérivés fluorés par des atomes de fluor et de chlore ont été étudiées avec la base 3-21G. L’énergie de corrélation a été introduite au moyen de la théorie des perturbations de Moller-Plesset. On a trouvé que les barrières d’énergie des processus étudiés suivent un ordre irrégulier similaire à ceux qui ont été déterminés expérimentalement pour les réactions analogues avec des atomes de brome ou des radicaux méthyle. Les raisons qui peuvent expliquer cet ordre irrégulier des barrières d’énergie ont été examinées.