Theoretical study of the alkylation of the acetaldehyde enolate

¹ Departamento de Química Física. Facuitad de Química. Universidad de Sevilla. Tramontana s/n. Sevilla 41071, Spain.
² Departamento de Química Física. Facultad de Ciencias. Universidad Autonome de Barcelona. Bellaterra, Barcelona, Spain.

Abstract

The alkylation of the acetaldehyde enolate by the methyl fluoride has been studied. MINDO/3 and ab initio calculations at the 3-21G and 3-21+G level have been carried out. The energy profiles give in all cases a double-minimum potential energy reaction coordinate. The C-alkylated product is more stable than the O-alkylated, although the O-alkylation is kinetically favored. The relative stability of reactants and products are changed with the inclusion of diffuse functions which predict exothermic processes.

Résumé

L’alkylation de l’acétaldéhyde enolate par le fluorure de méthyle a été étudiée à l’aide de calculs MINDO/3 et ab initio 3-21 G et 3-21+G. Les courbes d’énergie en fonction de la coordonnée de réaction présentent dans tous les cas un double minimum de l’énergie potentielle. L’alkylation sur le carbone conduit à des produits plus stables que l’alkylation sur l’oxygène. La stabilité théorique des réactifs et des produits de réaction est modifiée par l’inclusion de fonctions diffuses qui prévoient un processus exothermique.