Polyanionic clusters of post-transition elements : EXAFS study of their solutions

Laboratoire des Agrégats Moléculaires et Matériaux Inorganiques, U.A. 79, U.S.T.L. Place Eugène Bataillon, 34060 Montpellier Cedex, France.

Abstract

The solutions in ethylenediamine (en) of an arsenic rich potassium- arsenic alloy (KAs_2.1) and of a potassium-germanium alloy (KGe_1.e) in the presence of crypt (2.2.2) have been studied by EXAFS spectroscopy at the As and Ge K-edges.

It has been shown that the former red solution essentially contains the anionic cluster As₇^3- and the second copper-red solution predominantly the Ge₉^4- anion.

The red solution obtained after reduction of As₄Se₄ with potassium in (en) and replacement of K⁺ by tetraphenyl-phosphonium (PPh₄⁺) cation was also studied by EXAFS at the As and Se K-edges.

It has been shown that this solution contains polycyclic cage heteropolyatomic anions of relatively high nuclearity.

Résumé

Les solutions dans l’éthylènediamine (en) d’alliages potassium-arsenic (KAs_2.1) et potassium-germanium (KGe_1.e ) en présence de crypt (2.2.2) ont été étudiées par spectroscopie EXAFS aux seuils K de As et Ge.

Il ressort de cette étude que la première solution rouge contient essentiellement le cluster anionique As₇^3- et que la deuxième solution rouge- bordeaux contient essentiellement l’anion Ge₉^4-.

Une autre solution rouge obtenue après réduction de As₄Se₄ par du potassium dans (en) et substitution de K⁺ par le cation tétraphénylphosphonium (PPh₄⁺) a été également étudiée par EXAFS aux seuils de As et Se.

Cette solution contient des anions "cage" hétéropolyatomiques de nucléarité relativement élevée.