Un exemple de substitution nucléophile réalisée par voie plasma gazeux : préparation du pentacyanocarbonylferrate (II)

Laboratoire des réacteurs chimiques en phase plasma, ENSCP, 11 rue P & M Curie, 75005 Paris, France

Résumé

Le traitement de solutions aqueuses de pentacyano (N.méthylpyrazinium) ferrate (II) [Fc(CN)₅(mpz)] par le flux des especes non chargées d'un plasma de CO crée par une décharge couronne pointe-plan à la pression atmosphérique a permis la substitution rapide du ligand mpz par CO. La cinétique de substitution de mpz est très accélérée par la décharge et dépend linéairement de l’intensité du courant électrique continu mis en jeu dans la décharge. Ce résultat, confirmé par le traitement de complexes pyridinés de la même série, établit la possibilité de réaliser par voie plasma des substitutions nucléophilcs en solution et démontre en outre le caractère basique du CO excité par la décharge.

Abstract

A nucleophilic substitution performed by means of a plasma treatment is described for the first time. The exposure of an aqueous solution of pcntacyano(N.methylpyrazinium)fcrrate (II) complex to the gaseous chargclcss activated CO species generated in a D.C. point to plane corona discharge leads to the formation of pcnlacyanocarbonylfcrratc (II). The nucleophilic substitution takes place in a few minutes while it needs hours in the absence of discharge, and the kinetic rate is proportional to the current intensity. Other complexes selected in the same familiy (i.c., pentacyano(pyridine)ferrates involving substituted pyridincs) confirm that the substitution takes place.