Réinvestigation de l'équilibre conformationnel du n-butane en phase liquide

Laboratoire de Chimie Théorique, Université de Nancy I, Domaine scientifique Victor-Grignard U A CNRS n° 510, BP 239, 54506 Vandœuvre-lès-Nancy Cedex, France.

Résumé

L’équilibre conformationnel d’un modèle de n-butane en phase liquide est réexaminé pur des simulations de Dynamique Moléculaire. Il est montré que l’effet du liquide sur lu constante d’équilibre gauche-trans) est négligeable. L’elTet de la taille de l’échantillon simulé est analysé. Les constantes de vitesse sont déterminées et l’effet dynamique du solvant est discuté.

Abstract

The conformational equilibrium of neat n-butane in liquid phase is reinvestigated by Molecular Dynamics simulations. We find that the solvent effect on conformational equilibrium is negligible. It is shown that the accurate determination of equilibrium constant is sensitive to the sample size. With this system, we find that previous MD results predicting an increase of the gauche population in the liquid phase were carried out with samples of size too small. The rate constants are also computed and the dynamic solvent efTecl on the isomerization kinetics is discussed.