Clusters métalliques moléculaires synthétisés par voie radiolytique

Laboratoire de Physico-Chimie des Rayonnements, CNRS UA 75, Bât 350, Université Paris-Sud, 91405 Orsay Cedex, France.

Résumé

La réduction d’ions métalliques dans les alcools a été réalisée par voie radiolytique en présence de CO. Dans ces conditions, les processus compétitifs de réduction, de ligandation et d’agrégation du métal mènent soit à des complexes soit à des clusters moléculaires. De tels produits présentent un intérêt en catalyse. Est décrite ici la synthèse de composés de Fe, Ru, Os, Co, Ir, Rh, Pt, Cu, Ag, ainsi que de quelques composés intermétalliques. Les synthèses sont effectuées dans des conditions douces de température et de pression (soit température ambiante et 1 atmosphère de CO au plus). Les facteurs qui favorisent une nucléarité élevée sont la concentration, un numéro atomique élevé, un faible rapport ligand/métal. L’ion chlorure est inhibiteur de réduction totale.

Abstract

The radiolytic reduction of metal ions in alcohols has been achieved under CO atmosphere. Under such conditions, metal reduction, ligation and aggregation processes compete, leading to metal complexes and molecular clusters. These products are interesting for catalytic purposes. We report here the radiolytic synthesis of compounds of Fe, Ru, Os, Co, Ir, Rh, Pt, Cu, Ag, and of some intermetallic compounds. These syntheses are carried out under very mild temperature and pressure conditions (i.e., room temperature and at most 1 atmosphere of CO). Factors favoring a high nuclearity are the concentration, the high atomic number, a weak ligand/metal ratio. It is shown that chloride ions are inhibitors of complete reduction.