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J. Chim. Phys.
Volume 89, 1992
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Page(s) | 435 - 444 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1992890435 | |
Published online | 29 May 2017 |
Characterization by 51V solid state NMR of vanadium in dehydrated H4PVMo11O40 and Na1.5H2.5PVMo11O40 catalysts
1 Laboratoire de Catalyse Hétérogène et Homogène, URA 402, CNRS, France ;
2 Laboratoire de Dynamique des Cristaux Moléculaires (URA 801, CNRS), Université des Sciences et Techniques de Lille Flandres-Artois, 59655 Villeneuve d’Asq Cedex, France ;
3 Laboratoire de Physicochimie Inorganique, URA 419, CNRS, Université Pierre-et-Marie-Curie, 4, place Jussieu, 75252 Paris Cedex 05, France.
L’acide 12-molybdovanadophosphorique contenant un seul atome de vanadium dans la structure de Keggin, ainsi que son sel acide de sodium (Na1,5H2,5) perdent leur eau de constitution vers 593 K, entraînant un départ d’atomes d’oxygène de l’unité de Keggin. Dans le cas de l’acide, la RMN 51v du solide montre la formation lors de cette déshydratation d’une quantité importante de vanadium (V) tétracoordiné extérieur aux unités de Keggin (signal RMN B). Dans le cas du sel acide de sodium, aucun signal de type B n’apparaît lors de la déshydratation. Par ailleurs, il a été montré que la présence du sodium dans l’hétéropolyacide fait très nettement chuter l’activité catalytique.
Résumé
12-molybdovanadophosphoric acid (with one vanadium atom inside the Keggin unit), and the corresponding acidic sodium salt (Na1.5H2.5) loss the Brönsted acidity (water elimination) at about 593 K. In the case of the pure heteropolyacid dehydration, 51V solid state NMR shows the formation of an important amount of tetracoordinated vanadium (V) species outside the Keggin unit (B signal), whereas no such B NMR signal is observed after the dehydration of the acidic sodium salt. Moreover, the presence of sodium counter-ions inhibits the catalytic activity of the heteropolycompound.
© Elsevier, Paris, 1992