¹H NMR study of deprotonation and complexation of 2,2’-dihydroxybiphenyl derivatives

¹ Laboratoire de Cinétique et Dynamique Moléculaires, CNRS, SDI 5196, France ;
² Laboratoire d’Etudes Dynamiques et Structurales de la Sélectivité II, CNRS LIRA 332, Université Joseph-Fourier, UFR de Chimie, BP 53, 38041 Grenoble, France.

Abstract

Deprotonation and complexation with gallium ion Ga(III) of 2,2’-dihydroxybiphenyl derivatives were studied by ¹H NMR. The pH dependence observed for chemical shifts of aromatic protons allowed us to obtain pK_A1 and pK_A2 values. Conformational effects for compounds bearing amide groups were described. Coalescence of methyl signals for pH < pK_A2 was explained on the basis of intramolecular interactions through hydrogen bond. Spectra of the complexes for ligands containing amide groups with gallium ions showed that the coordination was unsymmetric and of the "salicylate" type.

Résumé

La déprotonation et la complexation avec l’ion gallium Ga(III) de dérivés du 2,2’- dihydroxybiphényle (portant les substituants amide et sulfonate) sont examinés par RMN du proton. L’étude de la variation avec le pH des déplacements chimiques des protons aromatiques permet d’obtenir les valeurs de pK_A1 et pK_A2. Des effets conformationnels sont mis en évidence dans le cas des amides. En particulier, la coalescence des raies des méthyles du groupe amide, pour pH < pK_A2, a pu être interprétée par des interactions intramoléculaires par liaison hydrogène. L’analyse des spectres des ligands à groupement amide en présence de l’ion gallium montre une complexation dissymétrique de type "salicylate".