Photochemical reduction of Ce (IV) porphyrin sandwich complexes

¹ Institut de Chimie des Substances Naturelles, CNRS, 91198 Gif-sur-Yvette Cedex, France.
¹ On leave from Department of Chemistry, Maria Curie-Sklodowska University, 20-031 Lublin, Poland.

Abstract

Irradiation of Ce(IV)tetraphenyl- and octaethylporphyrine sandwich complexes with visible light, in the presence of triethylamine as an electron donor, leads to their photoreduction. The process was followed using electron absorption and electron spin resonance (ESR) spectroscopies. Photoirradiation of Ce(IV)[TPP(- 2)]2 resulted in the formation of [Ce(III)TPP(-2)TPP(-2)]-. The reverse oxidation of this compound with chloroform as an electron acceptor, was also observed. The photoreduction of Ce(IV)[OEP(-2)OEP(-2)] more complicated was giving rise to the photoreduced neutral complex (Ce(III)OEP(-I)OEP(-2)] which exhibit an ESR spectrum typical of lanthanoid(III)bisporphyrins.

Résumé

L'irradiation avec de la lumière visible de complexes sandwich du Ce(IV) (tétraphenyl-et octaéthylporphyrines) en présence d’un électron donneur comme la triéthylamine conduit à leur photoréduction. Ce processus est analysé en utilisant les spectroscopies d'absorption et de résonance paramagnétique électronique (RPE). L'irradiation photochimique du Ce(IV) [TPP(-2)]2 aboutit à la formation de [Ce(lll) TPP(-2)TPP(-2)]-. L'oxydation de ce composé en présence de chloroforme comme accepteur d'électron est aussi observée. La photoréduction de Ce(IV)[OEP(-2) OEP(-2)] est plus compliquée et il y a formation d'un composé neutre [Ce(III) OEP(-l) OEP(-2)] qui présente un spectre RPE typique des lanthanoïdes(III) de bisporphyrines.