Ligand effects on solvated metal cluster properties

Laboratoire de physico-chimie des rayonnements associé au CNRS (URA 75), université Paris-Sud, 91405 Orsay, France.

Abstract

The influence of a ligand L on the transient species issued from the silver ion reduction has been studied by pulse radiolysis. The optical properties of the silver atom and of the cation Ag₂⁺ depend on the solvent and also on the ligand, CN^-, EDTA, or NH₃, by which they are complexed. The bands of the complexed species are markedly shifted relative to that of the free ones. The absorption spectra contain additional bands assigned to a charge transfer of MLCT type. The redox potentials of the monomeric couple E°(Ag⁺L/Ag°L) are all more negative than that of Ag⁺/Ag°.

Résumé

L'influence d'un ligand L sur les espèces transitoires issues de la réduction des ions d'argent a été étudiée par radiolyse pulsée. Les propriétés optiques de l'atome d'argent et du cation Ag₂⁺ dépendent non seulement du solvant mais aussi du ligand, CN-, EDTA, ou NH₃, par lequel ils sont complexés. Les bandes d'absorption des espèces ligandées sont déplacées notablement par rapport aux espèces libres. Les spectres d'absorption comportent des bandes supplémentaires qui sont attribuées à des transistions de type MLCT. Les potentiels redox du couple monomère E°(Ag⁺L/Ag°L) sont tous plus négatifs que celui du couple Ag⁺/Ag°.