Étude de l’énantiosélectivité observée au cours de la formation de monosels d’ATDP de 1,3-diols fonctionnels

¹ Université Henri Poincaré, Nancy I, laboratoire d'études des systèmes organiques et colloïdaux, INCM, CNRS FU0008, LESOC URA CNRS 406, BP 239, 54506 Vandœuvre-les-Nancy cedex France.
² Université Henri Poincaré, Nancy I, laboratoire de chimie théorique et des interactions moléculaires, INCM, CNRS FU0008, URA CNRS 510, BP 239, 54506 Vandœuvre-les-Nancy cedex France.
³ Centro de Investigacion y Desarrollo (CSIC), departamento de tensioactivos, c/ Jordi Girona 18-26, 08034 Barcelone Espagne.

Résumé

Les synthèses des monosels d’ATDP (sel d’alkyloxytris(diméthylamino)- phosphonium) de 1,3-diols biprimaires, fonctionnalisés avec un α-aminoacide comportant un carbone asymétrique défini, conduisent à l’obtention de 2 diastéréoisomères dans un rapport de l’ordre de 2 pour 1. L’origine de cette énantiosélectivité par une approche à la fois expérimentale (paramètres de la réaction: température, effets structuraux...), et théorique (calculs par la méthode PM3) a été étudiée. Un mécanisme permettant de rendre compte de l’apparition de l’énantiosélectivité est proposé. Il fait intervenir des intermédiaires de réaction résultant des calculs. Ceux-ci présentent des conformations privilégiées avec des liaisons hydrogène intramoléculaires.

Abstract

The synthesis of ATDP monosalts of biprimary 1,3-diols functionalised with one α- aminoacid bearing an asymetric carbon, leads to two diastereoisomers with a ratio of 2 : 1. the origin of the enantioselectivity has been studied by an experimental approach (temperature and structural effects) as well as by a theoretical one (PM3 calculations). A mechanism explaining the observed enantioselectivity is proposed implicating reaction intermediates derived from the theoretical calculations. They show preferential conformations related to intramolecular hydrogen bonding.