Conductibilité des électrolytes symétriques

II. — Bromure de césium dans des mélanges eau-dioxanne et eau-tétrahydrofuranne à 25 °C

Laboratoire d’Électrochimie, Bâtiment F, Faculté des Sciences de Paris, 9, quai Saint-Bernard, 75-Paris, 5 e, France.

Résumé

La conductibilité du bromure de Césium a été mesurée à 25 ± 0,002 °C dans des mélanges eau-dioxanne et eau-tétrahydrofuranne couvrant un domaine de constantes diélectriques compris entre 78,54 et 10,2. Les résultats ont été exploités à l’aide de la théorie de Fuoss-Onsager. L’importance du terme en c^3/2 de la relation théorique sur la détermination de la valeur expérimentale du terme linéaire de cette relation a été mise en évidence ainsi que l’influence du choix de la loi théorique du coefficient d’activité. L’ajustement des quatre paramètres Λ₀, 1, J_3/2 et K_Λ a montré que c’est bien la distance critique q de Bjerkum, qui détermine la frontière commune entre les deux zones d’interactions ioniques à courte et à longue distance. Dans les mélanges eau-tétrahydrofuranne, la distance minimale d’approche est de 3,7 Angstroms. Dans les mélanges eau-dioxanne, le phénomène de l’association est perturbé par des interactions ion-solvant dont une interprétation est proposée.

Abstract

The conductance of cesium bromide has been measured at 25 ± 0,002 °C in water-dioxane and water-tetrahydrofurane mixtures covering a dielectric constant range 10,2 < D < 78,54. The experimental results have been analyzed with the Fuoss-Onsager theory. The importance of the c^3/2 term on the determination of the experimental value of the linear coefficient J of this relation has been outlined as well as the influence of the choice of the theoritical law of activity coefficient. The adjustment of the four parameters Λ₀, J, J_3/2 and K_Λ has shown that Bjerhum’s critical distance q is the common boundary between short range and long range ionic interactions areas. In water-tetrahydrofurane mixtures the distance of closest approach is 3,7 Angstroms. In water-dioxane mixtures, the association phenomenum is perturbed by ion-solvant interactions for which an interpretation is proposed.