Réactivité des composés éthyléniques : réaction de bromation^*

XXIV. — Étude du mécanisme réactionnel dans l'acide acétique par effet cinétique du bromure de lithium^**

¹ Laboratoire de Chimie Organique Physique de la Faculté des Sciences de Paris, Associé au CNRS, 1, rue Guy de la Brosse, Paris, 5 e, France.

Résumé

Les constantes globales kg de vitesse de bromation de trois modèles éthyléniques sont mesurées dans un large domaine de variation de bromure de lithium. Les résultats permettent de dégager la forme générale de l'expression mathématique de la fonction k_g = f([LiBr]) dans l'acide acétique. La confrontation de cette expression avec les équations cinétiques déduites d'un grand nombre d'hypothèses mécanistiques conduit aux conclusions suivantes :

• —

  le mécanisme réactionnel dans ce milieu est de même nature que celui observé dans les solvants méthanol et eau,

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  il se superpose un effet de sel très important lié à la faible constante diélectrique de l'acide acétique.

Abstract

The over-all rate constants k_g for the bromination of three model ethylenes have been measured in widely different LiBr concentrations. The results allow us to elucidate the general form of the mathematical expression of the function in acetic acid k_g = f([LiBr]).

The comparison of this expression with the kinetic equations deduced from a number of mechanistic hypotheses leads to the following conclusions :

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  the reaction mechanism in this medium is of the same type as that observed in methanol and water.

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  there is a very large superimposed salt effect whose existence is related to the low dielectric constant of acetic acid.