Effets de substituants en position 3 sur la stabilité thermique de photomérocyanines benzothiazoliniques

^(*) Laboratoire de Chimie Organique Physique, associé au CNRS (LA34) Université de Paris VII, 1, rue Guy-de-la-Brosse, 75005-Paris, France.
^(**) Laboratoire de Chimie Organique A, associé au CNRS (LA126), Université de Provence-Saint-Jérôme, Traverse de la Barasse, 13013-Marseille, France.
^(***) Laboratoire de Synthèse Organique, Université de Bretagne Occidentale, 6, avenue Victor-Le-Gorgeu, 29283-Brest-Cedex, France.

Résumé

On a étudié l’influence des substituants en position 3 (alkyle et aryle p-substitués) sur la durée de vie de photomé- rocyanines nitro-6- et nitro-6 méthoxy-8-benzoLhiazoliniques, dans le toluène et le dichloro-1,2 éthane.

En série alkylée, l’effet stérique du substituant est déterminant sur la vitesse de décoloration thermique et en série arylée p-substituée, la cinétique de décoloration thermique est accélérée lorsque le groupement en para a un caractère accepteur d’électrons, contrairement à ce qui a été avancé dans une publication récente. Ces effets observés sont semblables à ceux qui ont été obtenus pour d’autres séries de spiropyrannes dans différents solvants. L’ensemble de ces résultats est en accord avec un même schéma de délocalisation électronique de la forme ouverte colorée.

Abstract

We have investigated the influence of substituents in 3 position (alkyl and aryl p-substituted) on the life time of 6-nitro and 6-nitro 8-methoxy benzothiazolinic photomero- cyanines in toluene and 1,2-dichloro ethane solvents. In alkyl series, the rate of thermal decoloration depends upon the steric hindrance of the substituent, and in aryl series, the kinetics of thermal decoloration is increased when the group in para position is electron withdrawing. This observation is completely different from what had been recently published. The checked effects look like those got into other series of spiropyrans in different solvents. These results, as a whole, are closely linked with a scheme of electronic delocalization of the open colored form.