Étude de la conformation de molécules dipeptidiques dérivées d’amino-acides trifonctionnels

III. — Dérivés de l’asparagine et de la glutamine

Laboratoire de Chimie-Physique Macromoléculaire, CNRS, ERA n° 23. ENSIC, 1, rue Grandville, 54000 Nancy.

Résumé

Nous avons examiné les spectres d’absorption infrarouge de divers composés dipeptidiques dérivés de l'asparagine et de la glutamine, correspondant respectivement aux formules générales :

R¹ — C¹O¹ — N¹H¹ — C^αH(C^βH₂ — C^γO^γ — N^δH^δ — R³) — C²O² — N²H² — R²

et

R¹ — C¹O¹ — N¹H¹ — C^αH(C^βH₂ — C^γH₂ — C^δO^δ — N^εH^ε — R³) — C²O² — N²H² — R²

Les observations ont été faites dans le domaine spectral où se trouvent les bandes ν_{N — H} (3 200 à 3 500 cm^-1) et en opérant avec des solutions très diluées dans le tétrachlorure de carbone.

Nous avons pu reconnaître deux types de liaison hydrogène intramoléculaires. La première est une interaction H² ... O¹ qui stabilise une conformation C₇ équatoriale (Φ # — 75°, Ψ # 50°). La seconde fait intervenir la fonction amide portée par le substituant latéral et s’établit, suivant la nature du composé examiné, entre les sites H¹ et O^γ ou H¹ et O^δ

Dans le cas des dérivés de la glutamine, une fraction appréciable des molécules adopte la conformation C₅ (Φ # — 180°, Ψ # 180°).

Abstract

The present work concerns the infrared spectra (3 200-3 500 cm^-1) of dilute CCl₄ solutions of dipeptides deriving

from asparagine

(R¹ — C¹O¹ — N¹H¹ — C^αH(C^βH₂ — C^γO^γ — N^δH^δ — R³) — C²O² — N²H² — R²

and glutamine

R¹ — C¹O¹ — N¹H¹ — C^αH(C^βH₂ — C^γH₂ — C^δO^δ — N^εH^ε — R³) — C²O² — N²H² — R²)

The reported experiments suggest the existence of two types of intramolecular H-bonds. The first one, between H² and O¹, results in the so-called equatorial C₇ conformation (Φ # — 75°, Ψ # 50°). The second interaction involves the carbonyl group of the side amide function in both cases, being the H¹ ... O^γ or H¹ ... O^δ hydrogen bond according to the nature of the dipeptide.

In the case of the glutamine derivatives, a noticeable amount of the molecules are in the C₅ conformation (Φ # — 180°, Ψ # 180°).