Mesures cinetiques par la méthode du « concentrostat »

II. Méthodologie de la chaîne de mesure

Laboratoire de Chimie Organique Physique de V Université de Paris VII associé au CNRS, 1, rue Guy-de-la-Brosse, 75005 Paris, France.

Résumé

Avec le « Concentrostal coulométrique » la détermination des constantes de vitesse de bromation est réalisée par la mesure temporelle de l’apport en énergie électrique lié à l’évolution de la concentration de l’une des entités réactionnelles. On compense la disparition du brome par une production électrolytique concomitante asservie à la loi cinétique observée. Le Concentrostat coulométrique conçu comporte des éléments de production, de détection, d’asservissement, de dosage de brome et de mesure des temps chrono et d’électrolyse. La description complète du Concentrostat coulométrique, opérant à intensité constante — caractéristiques et performances — est conduite avec la réaction modèle de bromation des oléfines. Les caractéristiques du système sont étudiées pour des conditions TFCR en fonction des contraintes d’appareillage (temps de mélange, disposition mécanique et données impulsionnelles) pour un domaine cinétique étendu.

Abstract

The determination of bromination rate constants utilising the « Coulometric Concentrostat » is realized by the measurement with respect to time of current consumption related to the concentration of one of the reacting species. The disappearance of bromine is compensated by a concomitant electrolytic generation controlled by the observed kinetic low. The « CC » developed comprises the following elements : generation, detection, control, bromine analysis, time measurement, electrolysis measurement. The complete description of the « CC » operating at constant intensity — characteristics and performance — is given using olefin bromination as model reaction. The characteristics of the system are studied for very low reactant concentrations as a function of experimental variables (Mixing time, mechanical set-up, and impulse data) for an extended range of reactivity.