Réaction du brome et des systèmes labiles dicarbonylés^*

II. — Étapes d’énolisation dans le cas des céto-esters^**

Laboratoire de Chimie Organique Physique de la Faculté des Sciences de Paris, Associé au CNRS, 1, rue Guy-de-la-Brosse, Paris, 5 e, France.

Résumé

Les paramètres cinétiques des énolisations successives de deux céto-esters, l’acétylacétate d’éthyie (I) et le benzoyl-acétate d’éthyle (II), sont déterminés à l’aide de la technique du concentrostat coulométrique. Divers traitements d’un tel système de deux réactions compétitives consécutives sont évalués et comparés. La variation importante des rapports R de ces constantes de vitesse d’énolisation (R_I = 12, R_II = 0,7) est discutée en fonction d’une contribution variable de l’énergie de conjugaison dans le complexe de transition.

Abstract

The kinetic parameters for the successive énolisations of two keto-esters, ethylacetoacetatc (I) and ethylbenzoyl-acetate (II), are determined by means of the coulometric concentrostat technique. Various treatments of such a system of two competitive successive reactions are evaluated and compared. The large variation of the ratios R of these énolisation rate constants (R_I = 12, R_II = 0.7) is discussed in terms of a variable contribution of the conjugaison energy in the transition complex.