Molecular force field evaluation by empirical constraints

¹ Laboratoire de Recherches Optiques, Faculté des Sciences, BP 347, 51062 Reims Cedex - Author to whom all correspondance should be addressed, France.
² Laboratoire de Recherches Optiques, Faculté des Sciences, BP 347, 51062 Reims Cedex - Permanent address : Instituto de Fisica, Universidade de Sao Paulo, C.P. 20516, Sao Paulo, Brasil. - Present address : Science and Engineering Research Laboratory, Department of Physics, Waseda University, Nishi-Okubo, Shinjuku-ku, Tokyo 160, Japan, France.

Abstract

Two empirical methods for the évaluation of the molecular valence force fields for n = 2 Order cases are presented in this work. The principle of the proposed methods consists in defming the interaction force constant F₁₂ as a function of the kinematic coupling coefficient

(tan 2ψ = — G₁₂/|G|^1/2) and the frequency coupling coefficient

[s = (λ₁ + λ₂)/(λ₁ — λ₂)]

The Parameters in the mathematical expansion of F₁₂ are adjusted for a large number of experimentally known molecular force fields (XY_m type molécules) by using the least square method.

Résumé

Dans ce travail, les auteurs présentent deux méthodes empiriques de détermination du champ de forces de valence dans le cas d’ordre deux. Le principe des méthodes proposées consiste à définir la constante d’interaction F₁₂ en fonction du coefficient de couplage cinématique

(tg 2ψ = — G₁₂/|G|_1/2)

et du coefficient de couplage des fréquences [s = (λ₁ + λ₂)/(λ₁ — λ₂)]

L’ajustement des paramètres entrant dans les expressions de F₁₂ est réalisé par la méthode des moindres carrés, pour un grand nombre de résultats expérimentaux concernant les molécules du type XY_m.