Molecular vibrations of complex with trigonal ligands

Part. XI: Normal coordinate analysis of [Pt(NH₃)₄]²⁺

¹ Laboratoire de Recherches Optiques, Faculté des Sciences, BP347, 51062 Reims-Cedex, France.
² Département de Chimie, Université de Montréal, Province du Québec, Canada.
³ Institute of Physical Chemistry, Technical University of Norway, Trondheim, Norway.
⁴ Laboratorium voor Anorganische Scheikunde, RUCA, Antwerpen, Belgium.
⁵ Fondation Nationale de la Recherche Scientifique, Athènes, Grèce.

Abstract

A normal coordinate analysis was performed for the compound [Pt(NH₃)₄]²⁺ which has a square planar framework structure (PtN₄ with local symmetry D_4h) and tetrahedral NH₃ groups (local symmetry C_3v). C_4h over-all structure was assumed (two opposite animine groups are considered to be in staggered position). Two general valence force fields which reproduce satisfactorily the observed frequencies for the whole complex as well as the H/D isotopic derivative have been developped. These calculations for the whole complex (C_4h) are compared with the point mass model approximation (PtN'₄, D_4h with m_N', = m_NH3 ), the validity of which is confirmed. Finally the refined force field for [Pt(NH₃)₄]²⁺ was used to calculate the frequencies of various isotopes (¹⁴N/¹⁵N, H/D) and the mean amplitudes at absolute zero and 298 °K of the mother molecule.

Résumé

L'analyse en coordonnées normales de [Pt(NH₃)₄]²⁺ a été conduite en attribuant une structure carré plan au squelette (PtN₄ de symétrie locale D_4h), tétraédrique pour les groupes NH₃(de symétrie locale C_3v) et pour le complexe tout entier uno structure de symétrie C_4h, (le groupes KH₃ opposés sont en position décalée). Deux champs de forces généraux de valence ont été développés et reproduisent d’une façon satisfaisante les fréquences observées pour le complexe entier et pour le dérivé complètement deutérié. Ces résultats sont confrontés à ceux du modèle du point (PtN'₄, D_4h; m_N' = m_NH3) et confirment la validité de cette approximation. Finalement le champ de forces raffiné pour [Pt(NH₃)₄]²⁺ a été utilisé pour calculer les fréquences de divers isotopes (¹⁴N/¹⁵N, H/D) ainsi que les amplitudes moyennes de vibrations à O °K et 298 °k de la molécule mère.