Bases étendues d’orbitales de Somorjai. Application à l’atome d’helium

Laboratoire de Chimie théorique, Université de Provence, Place Victor-Hugo, 13331 Marseille Cedex 3., France.

Résumé

En base minimale, les fonctions de Somorjai sont meilleures que celles de Slater. En tenant compte, soit de la condition du viriel, soit de la « cusp condition », ce sont des fonctions à un seul paramètre. Mais, des combinaisons linéaires de deux (onctions de ces types, conduisent, déjà pour l'atome d’Hélium, à des résultats énergétiques moins bons et à des calculs plus laborieux que ceux d'un calcul en base Double-ϛ d'O. A. de Slater. On donne en appendice des calculs d’intégrales utiles pour le traitement des atomes.

Abstract

Using a minimal basis set, Somorjai functions are better than Slater orbitals. Somorjai atomic orbitals simplified either by the virial or the cusp conditions are one-parameter functions. Linear combinations of two such functions have been used to determine the monoelectronic energy of Helium. Unfortunately the results are worse and the calculations more laborious than those which use a Double-ϛ STO basis set. Useful integral calculations for atoms are given in the appendix.