Utilisation des pseudopotentiels pour le calcul des niveaux d’énergie de coeur et de l’énergie totale d’une molécule

Laboratoire de Physique Quantique, Université Paul Sabatier, 118, route de Narbonne, 31077 Toulouse Cedex. , France.

Résumé

Pour évaluer un niveau de cœur moléculaire, on montre qu'une bonne approximation ab-inilio est de calculer l’énergie de l'orbitale atomique correspondante dans le champ des autres cœurs et des densités de valence d'un calcul pseudopotentiel. On détermine l'énergie totale à l’aide de l’ensemble des niveaux cœur et valence. Une application est faite aux molécules de fluorométbane avec deux types de base. Les écarts moyens aux valeurs tous électrons sont de 0,06 u.a. pour les niveaux, 5 % pour les déplacements et 0,04 % pour l’énergie totale, donc demeurent faibles.

Abstract

To determine a core level in a molecule we show that a good ab-initio approximation consists in calculating the energy of the core atomic orbital in the field of other cores and pseudopotential valence densities. Total energy is computed with core levels and pseudopotential valence levels. An application is made to fluoromethane molecules using two basis sets. Results are not very different from all-electron values. Mean deviations are 0.06 a.u. for levels, 5 % for Schifts and 0.04 % for total energy.