Electronic deformation density maps for manganese and chromium hexafluoride ions

Departamento de Química Física, Facultad de Química, Universidad de Oviedo, 33007 Oviedo, Spain.

Abstract

Electronic deformation density maps for a variety of octahedral transition-metal fluorides have been computed with the aim of discussing different aspects of the metal-fluoride bond. Orbital mechanisms such as symmetry adaptation, radial expansion, and covalency are illustrated. The variation of the deformation density plots with the metal-fluoride distance, in manganese hexafluoride, and with the metallic ionization, in four chromium hexafluorides, are presented and discussed in connection with the shape of the corresponding nuclear potentials. Also, the electron relocalization associated with the electronic transition known as 10Dq is analyzed by means of a density-difference map.

Résumé

Nous avons obtenu les cartes de densité de déformation électronique pour quelques hexafluorures de métaux de transition afin d’analyser divers aspects de la liaison métal-fluor. Divers mécanismes orbitalaires, comme l’adaptation de la symétrie, l’expansion radiale et la covalence, sont illustrés. La variation des cartes de la densité de déformation avec la distance métal-fluor dans l’hexafluorure de manganèse et avec l’ionisation métallique dans quatre hexafluorures de chrome est discutée en fonction de la forme des potentiels nucléaires correspondants. La relocalisation électronique due à la transition 10Dq dans CrF₆(4-) est également analysée au moyen d’une carte de différence de densités.