N° 12. — Substitution et réactivité

II. — Études générales

Laboratoire de Chimie Organique, Faculté des Sciences de Rennes, France.

Résumé

On étudie, dans une première partie, la nature du complexe de transition du point de vue de la mécanique quantique. La variation, avec la substitution, de certaines grandeurs moléculaires, est alors précisée et une hypothèse fondamentale précédemment formulée se trouve justifiée. Dans une seconde partie, on propose des expressions de la fonction σ, tant dans l’hypothèse d’une conjugaison du substituant et de la fonction réagissante qu’en l’absence d’une telle conjugaison, expressions aisément calculables à partir des coefficients et des énergies des orbitales L.C.A.O. La comparaison de ces résultats théoriques et des données expérimentales est satisfaisante. Dans une troisième partie, on étudie la fonction ρ. Les prévisions théoriques sont en bon accord qualitatif avec les résultats expérimentaux. L’importance de la notion de solvant, et singulièrement de la discontinuité des solvants réels, est mise en évidence. Deux appendices sont consacrés, l’un à une interprétation, à l’aide de σ calculés théoriquement, de la force acide des phtalimides, l’autre à un essai de prévision relative semi empirique de ces mêmes forces acides.