N° 85. — Polymérisation radiochimique du bis(chlorométhyl)-3,3oxétane à l’état solide

Laboratoire de Chimie des Radiations du C.N.R.S., Bellevue (Seine-et-Oise), France.

Résumé

Le bis(chlorométhyl)-3,3oxétane ne se polymérise pas lorsqu’il est irradié à l’état liquide. Par contre, l’irradiation du monomère solide conduit à une polymérisation assez rapide dont la vitesse décroît avec la température. Toutes les courbes de conversion présentent une période d’induction suivie d’une accélération. Lorsqu’on représente la conversion en fonction du logarithme du temps on obtient des courbes présentant une importante portion linéaire. Après une certaine conversion, généralement comprise entre 5 et 15 %, les résultats sont mal reproductibles et la réaction s’arrête parfois complètement. La polymérisation est plus rapide et la masse du polymère est plus élevée lorsque le monomère est cristallisé lentement et se présente sous forme de gros cristaux. La relation entre la vitesse et l’intensité du rayonnement est assez complexe; l’exposant de l’intensité décroît régulièrement avec la valeur de cette dernière. L’énergie d’activation de la réaction est de 3,0 kcal/mole entre — 78° et + 15°. La réaction n’est pas influencée par les inhibiteurs classiques des réactions radicalaires. On discute les résultats dans le cadre des connaissances actuelles sur la polymérisation radiochimique des monomères hétérocycliques.