N° 122. — Polymérisation radiochimique du N-vinylcarbazole en phases liquide et solide

Laboratoire de Chimie des Radiations du C.N.R.S, Bellevue, Seine-et-Oise, France.

Résumé

On a étudié la polymérisation du vinylcarbazole, soumis aux rayons gamma en dessous et au-dessus de son point de fusion (64°). Les courbes de conversion présentent toutes une période d’induction suivie d’une portion autoaccélérée. L’abaissement de la température produit une diminution constante de la vitesse et une augmentation de la durée de la période d’induction. L’énergie d’activation est d’environ 12 kcal/mole pour la réaction en phase liquide ainsi que pour la vitesse initiale en phase solide. L’exposant de l’intensité en phase solide est compris entre 0,60 et 0,75. Des expériences ont été effectuées également avec des mélanges de vinylcarbazole et de benzène. On a trouvé que l’addition progressive de benzène au monomère produit des changements analogues à ceux qui résultent d’une élévation de la température. La polymérisation radiochimique de ce monomère est interprétée par un mécanisme radicalaire.

L’addition de tétrachlorure de carbone au vinylcarbazole solide a donné lieu à une polymérisation spontanée, en absence de rayonnement. Cette réaction a été interprétée en admettant un amorçage par des radicaux libres formés lors de la dissociation d’un complexe vinylcarbazole-solvant chloré.