Étude cinétique de la radiolyse de solutions aqueuses diluées de bromure en présence d’hydrogène

Laboratoire Curie, Paris, V e., France.

Résumé

On sait que l’eau soumise à l’action des rayons γ de ⁶⁰Co et en absence d’air ne se décompose pas de façon appréciable par suite des réactions inverses entre les radicaux H, OH et les produits H₂O, et H₂. Cependant ces réactions peuvent être facilement inhibées par la présence d’ions Cl^- ou Br^- ce qui permet l’accumulation de l’eau oxygénée et de l’hydrogène. Nous avons mesuré le rendement initial de formation de H₂O₂ en fonction du rapport [math] dans le but de déterminer le rapport des constantes de vitesse de H₂ + OH = H + H₂O

et

Br^- + OH = Br + OH^-.

La pression de H, était maintenue constante pendant l’irradiation et comprise, selon les expériences, entre 1 atmosphère et 20 atmosphères. Les solutions étaient 0,8 N en H₂SO₄ ou à pH 2,2. On n’a pas trouvé d’influence du pH sur le rapport des constantes de vitesse. Si l’on adopte la valeur 4,4.107 l.m^-1.s^-1 déterminée par H. A. Schwarz pour la réaction H2 + OH, on trouve une valeur de Br^- + OH. .. égale à 3,6.1010 l.m^-1.s^-1, sensiblement semblable à celle de Burton et Kurien considérée comme étant celle des ions Br^-1 avec les parents de l’eau oxygénée « moléculaire ». Une interprétation cinétique des résultats est suggérée.