La structure électronique des molécules paramagnétiques

Centre de Mécanique Ondulatoire Appliquée, Paris, France.

Résumé

La Résonance Paramagnétique Electronique (R.P.E.) permet de déterminer un certain nombre de tenseurs caractéristiques de la structure des espèces moléculaires possédant un spin électronique non nul (Radicaux : S = [math] ; Etats triplets : S = 1). Ce sont, pour toutes ces molécules, le tenseur spectroscopique de l’électron, qui traduit le défaut de blocage du moment orbital électronique, et les tenseurs de couplage hyperfin électron-noyau, qui mesurent l’interaction entre la distribution de densité de spin dans la molécule et les moments magnétiques des noyaux, et pour les états triplets, le tenseur de couplage spin-spin électronique, qui mesure l’interaction entre les moments magnétiques distribués et corrélés des deux « électrons impairs ». Après avoir rappelé comment ces différents tenseurs peuvent, en principe, être déduits de la fonction d’onde électronique, on donne un certain nombre d’exemples, puisés surtout dans la catégorie des composés aromatiques, où les méthodes traditionnelles de calcul des fonctions d’onde électroniques, se sont révélées extrêmement utiles pour l’interprétation des résultats expérimentaux.