Études cinétiques sur l’hydrolyse de quelques complexes cyanés du fer bivalent

III. — Stabilité des solutions aqueuses du complexe coloré nitrosobenzènepentacyanoferrate (II)

Laboratoire de Chimie Physique de l’École supérieure de Physique et de Chimie, 10, rue Vauquelin, Paris, 5 e, France.

Résumé

Les études cinétiques développées dans les deux premières parties ont été rendues possibles par le dosage colorimétrique de l’aquopentacyanoferrate (II) qui se transforme, en présence de nitrosobenzène, en nitrosobenzènepentacyanoferrate (II), complexe violet.

Les solutions du complexe coloré se sont révélées très stables et d’autant plus que la concentration du nitrosobenzène présent en excès est plus élevée.

La réaction de décomposition a cependant pu être étudiée en opérant à 60 et à 70°C. Elle procède suivant une première étape qui serait une réaction d’hydrolyse limitée par la réaction inverse ; les constantes de vitesse de la réaction d’hydrolyse ont pu être évaluées. Les influences du pH et de la température ont été étudiées. La valeur de l’énergie d’activation, pour la réaction d’hydrolyse, serait de l’ordre de 27,5 kcal/mole, et l’entropie d’activation de l’ordre de 6 u.e.