Influence des corrélations électroniques sur les densités de spin du radical cation dihydropyrazine

Laboratoire de Chimie Théorique, Faculté des Sciences, Rennes, , Centre de Mécanique Ondulatoire Appliquée, 23, rue du Maroc, Paris, 19 e, France. ^(*)

Résumé

On calcule les densités de spin du radical cation dihydropyrazine à l’aide des fonctions d’onde de HÜCKEL, du champ autocohérent dans les approximations de PABISER, PARR, POPLE, d’interaction de configuration, dans le but d’examiner comment varient les densités de spin ainsi calculées au fur et à mesure des améliorations apportées à la détermination de la fonction d’onde. Il n’y a pratiquement aucune différence entre les densités de spin calculées dans le cadre des deux premières méthodes. Par contre, la fonction d’interaction de configuration sur les seules configurations monoexcitées vis-à-vis de la fonction de HÜCKEL apporte une augmentation de la densité de spin sur l’azote de 25 % et une diminution de la valeur de la densité de spin sur les carbones de 22 % ce qui montre l’influence importante des corrélations sur cette grandeur. Toutefois, une fonction d’onde d’interaction de configuration construite à la fois sur les configurations mono et di excitées n’apporte aucune modification notable des valeurs calculées pour les densités de spin.