Réactions des radicaux formés par irradiation γ de mélanges solides de méthacrylate de méthyle avec l’huile de paraffine^(*)

Laboratoire de Chimie Physique, Faculté des Sciences, Orsay, France.

Résumé

On a étudié par spectroscopie de Résonance Paramagnétique Électronique les radicaux formés lors de la radiolyse de mélanges solides contenant du méthacrylate de méthyle (MAM) et de l’huile de paraffine (HP) en proportions variables.

L’analyse des spectres à — 185°C après irradiation à — 196°C a montré que l’augmentation considérable des rendements radiochimiques en radicaux de MAM, dans le domaine de concentration où les rendements en polymère sont également accrus, provient de réactions chimiques secondaires et non d’une sensibilisation du méthacrylate vis-à-vis du rayonnement. Il s’agit essentiellement de l’addition, sur la double liaison vinylique, de radicaux H• produits en grand nombre par la radiolyse de HP.

L’évolution de la forme des spectres, lors d’une élévation de température après irradiation, a montré que des radicaux provenant de la paraffine peuvent également s’additionner au MAM pour donner des radicaux chaîne croissante.

Les courbes de décroissance du nombre de radicaux en fonction de la température indiquent l’existence de mouvements moléculaires importants dans les domaines de température et de composition des mélanges où la polymérisation est également importante.

Dans l’hypothèse d’une polyméridation radicalaire, ces résultats mettent directement en évidence le rôle de la paraffine dans le processus d’amorçage des chaînes. Ils permettent de penser que la compétition entre les réactions de propagation et de terminaison des chaînes est liée aux mouvements moléculaires favorisés par la présence de la paraffine.