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J. Chim. Phys.
Volume 61, 1964
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Page(s) | 991 - 998 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1964610991 | |
Published online | 28 May 2017 |
Polymérisation radiochimique de quelques composés vinyliques dans des mélanges solides avec l’huile de paraffine
Laboratoire de Chimie des Radiations du C.N.R.S., Bellevue (Seine-et-Oise), France.
On a étudié la polymérisation radiochimique du méthacrylate de méthyle (MAM), de l’acrylate de méthyle (AM), de l’acétate de vinyle (AV) et du styrène (St) dans des mélanges solides avec l’huile de paraffine à — 78°. Dans le cas du MAM, la réaction est très rapide. Les courbes de conversion présentent une longue portion linéaire dont la pente est maximale pour les mélanges renfermant 10 % de monomère. Les masses moléculaires du polymère obtenu suivent une loi analogue. La réaction est inhibée par l’oxygène, ainsi que par d’autres intercepteurs de radicaux libres, ce qui suggère que la polymérisation procède par un mécanisme radicalaire. A partir des vitesses et des masses moléculaires, on calcule le rendement radiochimique des radicaux qui ont effectivement amorcé des chaînes de polymérisation. Ce rendement présente un maximum pour une teneur de 15 % de MAM dans le mélange solide ; pour cette teneur G(R) = 1,44. On compare ces rendements avec les valeurs déduites de mesures de résonance paramagnétique électronique dans les mêmes mélanges. Les trois autres monomères examinés AM, AV et St présentent des caractères cinétiques analogues à ceux obtenus pour le MAM, à savoir que la vitesse de la polymérisation est maximale pour des teneurs assez faibles de monomère dans le mélange. Mais la réaction est beaucoup plus lente dans ces systèmes. On discute à la lumière de ces résultats le rôle joué par l’huile de paraffine dans ces réactions.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1964