Nouvelle technique d’induction d’une oxydation radicalaire en chaines: application a l’étude cinétique de l’oxydation de l’heptanal en phase liquide

¹ Laboratoire de Chimie Générale, Équipe de Recherche n° 136, Associée au CNRS, 1, rue Grandville, 54-Nancy, France.
² Laboratoire de Photochimie, 17 ter, rue Paul-Collomp, 63-Clermont-Ferrand, France.

Résumé

Dans la photo-oxydation radicalaire en chaînes d’une substance organique (aldéhyde par exemple), les conditions expérimentales peuvent avoir une influence à la fois sur la vitesse d’amorçage photochimique et sur la vitesse de la séquence thermique secondaire.

Une nouvelle technique d’induction par le biacélylc est proposée : l’excitation de ce composé dans son premier état singulet, en présence d’oxygène, fournit des radicaux libres à une vitesse constante. Cette technique d’induction est appliquée à l’exemple de l’oxydation, en phase liquide, de l’heptanal ; elle permet de déterminer les paramètres cinétiques de cette oxydation.

Abstract

In the chain radical photo-oxidation of an organic compound (aldehyde for instance), the experimental conditions may influence both the photochemical initiation rate and the rates of the thermal secondary steps.

A new initiation method with biacetyl is proposed : excitation of this compound to its first singlet state, when oxygen is present, produces free radicals at a constant rale. This initiation method is applied to the example of heptanal oxidation in the liquid phase and permits determination of the kinetic parameters of this oxidation.