Détermination au moyen de la méthode LCAO CUV de la position de la transition (¹A_1g → B_2u) de quelques dérivés mono et dichlores du benzène et du toluène

Département de Chimie Inorganique, 38, rue des Trente-Six-Ponts, Toulouse, France.

Résumé

La position de la transition (¹A_1g → B_2u) de quelques dérivés mono et dichlorés du benzène et du toluène est calculée au moyen de la méthode LCAO-CUV et les résultats obtenus sont en excellent accord avec les déterminations expérimentales (tout au moins pour les positions méta et para), la longueur d’onde correspondant à cette transition étant l’abscisse du maximum de l’enveloppe du système vibrationnel. L’effet bathochrome dû à la greffe simultanée d’atomes de chlore et de groupements méthyles est additif. Les dérivés orthodisubstitués font exception à cette règle et les résultats obtenus à leur sujet s’expliquent par le fait que les deux substituants ne sont plus alors dans le plan du cycle benzénique : cette non-planéité se traduit dans la pratique par un effet bathochrome expérimental inférieur à celui que le calcul permet de prévoir.

Abstract

The position of electronic (¹A_1g → B_2u) transition for some chlorobenzenes and chlorotoluenes is theoretically predicted by LCAO-CUV calculations in good agreement with experimental data. Bathochromic effect owing to chlorine atoms and methyl groups is additive when disubstitution occurs in méta and para positions. The exceptions observed when ligands are grafted in ortho position may be explained by the actual non-coplanarity of such molecules, experimental bathochromic effect being much less important than calculated one.