N° 38 — Moments dipolaires des molécules des types P(XYZ) ET OP(XYZ) : contribution à l’étude de la nature de la liaison (P.O)

¹ Laboratoire de Chimie Systématique, Faculté des Sciences, 118, route de Narbonne, Toulouse, France.
² Département de Chimie inorganique, 38, rue des Trente-Six-Ponts, Toulouse, France.

Résumé

La mesure des moments électriques d’une quarantaine de molécules des types P(XYZ) et OP(XYZ) (X, Y, Z = R, SR, Cl, OR) permet d’atteindre une grandeur

Δμ = μ[ΟΡ(ΧΥΖ)] —μ[Ρ(ΧΥΖ)]

dont la variation rend compte essentiellement des modifications de l’état électronique (σ + π) de la liaison (P.O) lorsque varient les coordinats liés par ailleurs au phosphore. L’amplitude de cette variation est de l’ordre de 2D. Le sens de l’évolution de Δμ ne peut s’interpréter qu’en retenant la conception de Wagner (¹) quant à la manière dont la liaison (P.O) peut acquérir un certain caractère de multiplicité. Ce résultat, joint à ceux obtenus parallèlement dans les domaines de l’effet Faraday (² à ⁴) et du diamagnétisme (⁵) moléculaires, semble suffisamment significatif pour constituer, dans l’état actuel des choses, un support incontestable à la théorie de cet auteur.

Abstract

Dipole moments measurement of forty P(XYZ) and OP(XYZ) (X, Y, Z = R, SR, Cl, OR) molecules show that the quantity

Δμ = μ[ΟΡ(ΧΥΖ)] — μ[Ρ(ΧΥΖ)]

varies sharply with X, Y, Z ligands nature. This variation, the magnitude of which is about 2 D, can be directly correlated with Wagner π bond character’s one (¹) and not at all with older description of (P.O) bond real state. This result, compilated with those obtained in Faraday effect (^{2 to 4}) and diamagnetism (⁵), strongly support Wagner theory, the interest of which for (M.O) real state study is so enhanced.