Potentiels de vibration ultrasonore dans des solutions aqueuses d’amphiphiles

Centre de Recherches sur les Macromolécules, C.N.R.S., 6, rue Boussingault, Strasbourg, France et Western Reserve University, Cleveland 44106, USA France.

Résumé

Les potentiels de vibration ultrasonore (PVU) des solutions de laurylsulfate de sodium (NaLS) et de bromure et iodure de laurylpyridinium (LPBr et LPI respectivement) ont été mesurés en fonction de la concentration C. Pour les trois amphiphiles le PVU dépend de G dans tout le domaine de concentration étudié et, en particulier, dans le domaine submicellaire. Pour le NaLS le calcul montre que la dimérisation éventuelle des ions LS- est insuffisante pour expliquer la variation du PVU avec C pour les concentrations supérieures à 0,001 M. Nos résultats semblent indiquer l’existence de petits agrégats chargés, plus larges que le dimère (LS)₂^-2, dans les solutions de NaLS de concentration comprise entre 0,001 M et la concentration critique de micellisation (CCM). Pour PLBr et LPI, l’amplitude du PVU passe par un maximum pour une concentration sensiblement égale à la CCM donnée par d’autres auteurs. Les valeurs du PVU calculées au moyen de la théorie de BOOTH et ENDERBY pour les solutions micellaires de NaLS sont bien plus larges que les valeurs expérimentales. Une tentative d’explication est proposée pour ces différences.

Abstract

Ultrasonic vibration potentials (PVU) have been measured as a function of concentration C in solutions of sodium laurylsulfate (NaLS) and of laurylpyridinium bromide and iodide (LPBr and LPI respectively). For these three soaps the PVU depends on C in the submicellar range. For NaLS solutions, calculations have shown that the dependence of the PVU on C cannot be explained on the basis of dimerization of LS- ions only. Our results seem to indicate that small charged aggregates larger than dimers are also present in NaLS solutions with concentrations ranging from 0,001 M to the critical micelle concentration (CCM). For LPBr and LPI the amplitude of the PVU goes through a well defined maximum at a concentration equal to the CCM. On the basis of BOOTH and ENDERBY treatment PVU values have been calculated for NaLS micellar solutions. These values have been found to be much larger than the experimental values except in the neighbourhood of the CCM. Explanations for these differences are proposed.